ГОСТ ИСО 11843-3—2005
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ИСО 3534-1, ИСО 3534-2, ИСО 3534-3. ИСО Руко
водство 30. ИСО 11095 и ИСО 11843-1.
4 Планирование экспериментов
4.1 Общие положения
Предполагают, что метод измерений стандартизован. Известно, что метод калиброван для прове дения
подобных измерений, однако калибровка в конкретных условиях и при очень малых значениях
приведенной переменной состояния либо не проводилась, либо была невозможна. Такой же метод из
мерений должен быть использован для всех повторных измерений стандартного состояния, в котором
переменная состояния равна нулю, а также для действительных состояний (исследуемые образцы) в
пределах совокупности измерений, для которой определено требуемое критическое значение отклика.
Измерения в действительности должны быть распределены случайным образом вокруг базового
состояния.
Отрицательные значения отклика, если таковые появляются, не следует отбрасывать или изме
нять. Например, отрицательные значения нельзя заменять нулями.
4.2 Выбор стандартного состояния, при котором значоние приведенной переменной состо
яния равно нулю
Одним из допущений в процедуре, описанной в настоящем стандарте, является то, что значение
приведенной переменной состояния равно нулю в выбранном стандартном состоянии. Ожидаемая точ
ность в этом случае рассмотрена в ИСО 11843-2. подраздел 4.1. На практике стандартные состояния из
вестны не в абсолютных значениях переменной состояния, а только в значенияхотклоненийот базового
(гипотетического) состояния. Что касается настоящего стандарта, достаточно, чтобы эталонный уровень
был значительно ниже значения, измеряемого используемым методом.
В случаях, когда базовое состояние зависит от качества подготовки стандартного образца, его со
ставдолжен как можно более соответствовать составу измеряемого материала, т.е. в аналитической хи
мии выбранный холостой основной материал должен по всем параметрам быть или подобным, или
идентичным образцам исследуемой серии измерений. Влияниедругих веществ или элементов, присут
ствующих в образце, а также его физического состояния может быть очень значительным. В частности,
при исследовании растворов невозможно использовать чистые растворители взамен экстрактов
селективной сольвентной очистки, обычно предусматриваемых методом измерений.
4.3 Повторение эксперимента
4.3.1 Количество повторений J
При использованииданного метода для базового состояния для получения точных оценок средне
го и стандартного отклонения откликдолжен быть измерен на основе достаточно большого числа J по
вторений всей процедуры. Для исследования вида распределения данных и отнесения распределения
отклика к нормальному или близкому к нормальному распределению необходимо наличиедостаточного
объема данных. Обычно 30 измерений достаточно, чтобы оценка стандартного отклонения отличалась
не более чем на 30 % от истинного стандартного отклонения с вероятностью, близкой к 95 %.
П р и м е ч а н и е — В некоторых ситуациях невозможно провести указанное выше количество измерений
из-за ограничений на количестводоступного материала или подругим причинам В подобных ситуациях полученная
оценка стандартного отклонения является недостоверной. Когда необходимо получить такую оценку s (см. sbв
5.2) истинного стандартного отклонения <т. можно утверждать, что интервал, основанный на s, накрывает о с
заданной вероятностью 1— а. Такой статистический интервал (доверительный интервал для величины о)
определяют (при условии, что действует предположение о нормальности распределения и s является выборочным
стандартным от клонением). используя распределение хи-квадрат:
где v
=J—
Г;
а — ошибка первого рода (см. введение).
Значения квантилей /^-распределения можно получить из стандартных таблиц.
2