4
Приливают 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Операцию выпаривания с 10 см3 соляной кислоты повторяют еще раз.
Сухой остаток растворяют в 20 см3 соляной кислоты (плотность 1,19 г/см3) при нагревании. Затем приливают 20-30 см3 горячей воды и отфильтровывают осадок кремниевой кислоты на фильтр средней плотности, содержащий немного фильтро-бумажной массы, в мерные колбы вместимостью 200 см3. Фильтр и стакан промывают 4-5 раз горячей водой. Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 600-700 °С. Осадок в тигле слегка смачивают водой, прибавляют 3-4 капли серной кислоты (1:1), 2-3 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при температуре 600-700 °С и сплавляют с 1 г пиросернокислого калия. Плав выщелачивают в 10-20 см3 раствора соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм3 и присоединяют к основному раствору. К полученному раствору приливают 20 см3 соляной кислоты (плотность 1,19 г/см3), доводят до метки водой, перемешивают. Отфильтровывают часть раствора через сухой фильтр средней плотности в сухие конические колбы, отбрасывая первые порции фильтрата.
Аликвотную часть раствора 10 см3 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм3, нагревают до кипения и кипятят в течение 1 мин. Раствор охлаждают, приливают 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты и выдерживают до полного восстановления железа (III). Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 арсеназо III, доводят до метки раствором соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм3 и перемешивают.
Оптическую плотность растворов измеряют через 20-25 минут на спектрофотометре при длине волны 665 нм или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющем область пропускания в, интервале длин волн 655-675 нм.
В качестве раствора сравнения используют аликвотную часть раствора анализируемой пробы, в которую перед добавлением раствора арсеназо III прибавляют 5 см3 раствора трилона Б для связывания циркония.
Одновременно проводят контрольный опыт через все стадии анализа. Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
Результаты анализа вычисляют по градуировочному графику или методом сравнения со стандартным образцом, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью 300 см3 помещают по 1,0 г карбонильного железа и в пять из них приливают последовательно 4, 6, 8, 10 и 12 см3 стандартного раствора хлороксида циркония Б, что соответствует 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 и 0,0012 г циркония. Шестой стакан служит для проведения контрольного опыта.
К растворам в стаканах приливают по 30-50 см3 соляной кислоты и далее анализ проводят как приведено в п. 2.3.1.
По найденным величинам оптической плотности и соответствующим значениям массы циркония строят градуировочный график. Допускается построение градуировочного графика в координатах: оптическая плотность - массовая доля циркония.
2.4. Проведение анализа при массовой доле циркония 0,005-0,05 %
2.4.1. Навеску пробы в зависимости от массовой доли циркония (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при умеренном нагревании в 30-40 см3 соляной кислоты. После растворения навески приливают азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и в избыток 2-3 см3.