5
К охлажденному раствору при постоянном перемешивании прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски. Через 1-2 мин прибавляют по каплям раствор азотистокислого натрия до полного исчезновения розовой окраски и немедленно прибавляют 10 см3 мочевины.
Через 3 мин в раствор погружают выбранную пару электродов, (устанавливают при амперометрическом титровании необходимое напряжение), включают милливольтметр-микроамперметр, магнитную мешалку и титруют амперометрически или потенциометрически раствором соли Мора А или Б (в зависимости от массовой доли ванадия), прибавляя его небольшими порциями из микробюретки и отмечая показания прибора после каждого добавления титранта (при амперометрическом титровании или до резкого отклонения стрелки прибора (при потенциометрическом титровании).
При визуальном определении конечной точки титрования к раствору, подготовленному для титрования, прибавляют 5-6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода вишневой окраски раствора в желто-зеленую.
Во всех случаях прибавление раствора соли Мора производят из микробюретки небольшими порциями, а в конце титрования - по каплям.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю ванадия (X2) в процентах вычисляют по формуле
где Т - массовая концентрация раствора соли Мора, выраженная в г/см3 ванадия;
V - объем раствора соли Мора, соответствующий конечной точке титрования, см3;
m - масса навески пробы, г.
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли ванадия приведены в табл. 1.
4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
Метод основан на взаимодействии ванадия (V) с электрохимически генерированными ионами железа (II). Конечную точку титрования устанавливают биамперометрически с двумя поляризованными платиновыми электродами.
4.2. Аппаратура и реактивы
Потенциостат П-5827, П-5848 или любой другой, работающий в режиме заданного тока.
Установка для амперометрического титрования с двумя поляризованными индикаторными электродами.
Рабочий генераторный электрод - вольфрамовый с площадью видимой поверхности 1,0-2,0 см3.
Электрод вспомогательный платиновый, площадью 0,5-1,0 см3.
Индикаторная система: два одинаковых платиновых электрода площадью 1 см3.
Источник напряжения, обеспечивающий подачу напряжения на электроды не менее 100 мВ.
Секундомер по ГОСТ 5072-79.
Вольфрам металлический для генераторного электрода (чистота не менее 99 %).
Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3: 240 г железоаммонийных квасцов растворяют в 500 см3 воды, осторожно приливают 100 см3 серной кислоты и нагревают до полного растворения солей. Раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм3, тщательно перемешивают и фильтруют через фильтр средней плотности.