ГОСТ ISO 6529—2021
D.2.2 Системы с открытым контуром
Одним из самых простых способов, применяемыхдля калибровки системы с открытым контуром, заключает
ся в том, что система временно переконфигурируется в систему с замкнутым контуром. Для этого может потребо
ваться использование подходящего циркуляционного насоса. При этом следует обеспечить, чтобы тест-вещество
не сорбировалось на внутренних поверхностях применяемого насоса. Для контроля возможно снимать показания с
детектора в течение нескольких десятков минут для заданной концентрации тест-вещества. Снижение сигнала
детектора при этом может свидетельствовать о снижении концентрации тест-вещества, либо из-за утечки, либо
из-за процессов сорбции внутри самого насоса.
Использование методов измерения с разрушением пробы (таких, как метод газо-жидкостной хроматографии
или фото-ионизационный метод) в системах с открытым контуром не позволяет для целей калибровки перекон
фигурировать систему в систему с замкнутым контуром, поскольку отклик детектора будет уменьшаться по мере
разрушения тест-вещества в детекторе. Для калибровки систем допускается использовать метод, заключающийся
в пропускании калибровочных растворов или смесей через систему. Для этого может потребоваться приготовление
калибровочных растворов в больших объемах, поскольку расход подаваемой в детектор пробы может быть вы
соким. При использовании газообразных сред-носителей может потребоваться приобретение или приготовление
образцов калибровочных газовых смесей, содержащих тест-вещество в установленных концентрациях. Одним из
способов приготовления калибровочных газовых смесей является заполнение герметичной химически стойкой по
лимерной емкости (полимерного пакета) средой-носителем с последующим впрыскиванием определенного объ
ема тест-вещества для испарения внутри емкости. Содержимое емкости затем прокачивается через детектор.
Требуемые концентрации калибровочных смесей можно рассчитать, используя вопросы, поставленные в
D.2.1. Например, рассмотрим испытание с аналитической системой с открытым контуром при скорости потока
500 см3/мин и испытательную ячейку, в которой 20 см2 материала подвергаются воздействию тест-вещества. Со
гласно 10.2, минимально определяемая скорость проникновения должна составлять не более 0,05 мкг/см2/мин.
Таким образом, если 0,05 мкг химического вещества проникло через каждый см2материала в течение одной
мину ты, то в среду для сбора за минуту проникло всего 1,0 мкг химического вещества. Втечение одной минуты
500 см3 среды-носителя протекает через испытательную ячейку, поэтому 1,0 мкг тест-вещества содержится в 500
см3сре ды-носителя. Следовательно, наименьшая концентрация тест вещества в калибровочной смеси не
должна пре вышать 1,0 мкг на 500 см3или 2,5 мкг на дм3. Максимальная концентрация калибровочного раствора
может быть рассчитана аналогичным способом. Для проведения калибровки рекомендуется приготовление и
проведение из мерений с использованием промежуточных калибровочных смесей.
При использовании калибровочных растворов или смесей каждый раствор должен приготавливаться неза
висимо от других, растворы не должны приготавливаться путем разбавления одного и того же исходного раствора.
Последовательное разбавление одного исходного раствора ненадежно, поскольку, если исходный раствор был
приготовлен с ошибкой, то последующее его разбавление будет только распространять такую ошибку. В таких
случаях полученные при калибровке данные могут казаться согласованными между собой, но фактически будут
недействительными.
D.2.3 Калибровка на основе теоретических данных
В некоторых случаях для калибровки возможно использование теоретических расчетов отклика детектора
на тест-вещество. Например, при низких концентрациях тест-вещества отклик системы с кондуктометрическим
методом измерения может быть рассчитан из константы ячейки итаблицы предельной электропроводности ионов.
Тем не менее хорошей практикой является подтверждение таких расчетов экспериментальными измерениями.
D.3 Определение минимальной чувствительности
D.3.1 Теоретический расчет
После выполнения калибровки аналитической системы довольно просто определить ее минимальную чув
ствительность. Для того чтобы избежать составления сложных формул для расчета, возможно использовать от
веты на следующие вопросы.
- Какой средний отклик детектора, когда в среде-носителе не содержится тест-вещество?
- Какие минимальные и максимальные отклики детектора, когда в среде-носителе не содержится тест-
вещество?
- Насколько должен изменяться отклик детектора, чтобы было очевидно, что в среде-носителе присутствует
минимальное количество тест-вещества?
Предполагается, что отклик детектора должен быть нулевым, если в среде-носителе не содержится тест-
вещество, однако, как правило, наблюдаются небольшие «фоновые» показания, которые могут колебаться во
времени. Для того чтобы было очевидно, что в среде-носителе присутствует минимальная концентрация тест-
вещества, отклик детектора должен отличаться от фоновых показаний и явно выходить за пределы диапазона их
колебаний. Путем изучения фоновых показаний втечение определенного периода времени, как правило, довольно
легко оценить величину минимально значимого изменения. На основании данных калибровки данное минималь
ное изменение отклика детектора может быть преобразовано в минимальный предел обнаружения системы.
Например, среднее фоновое показание детектора может составлять 2 единицы, но показания могут коле
баться случайным образом между -5 единицами и +9 единицами с редкими минимумами и максимумами при -7
32