ГОСТ Р 57268.2—2016
Приложение А
(справочное)
Дополнительная информация
А.1 Область применения метода (см. раздел 1)
Сущностью метода является взаимосвязь между универсальной калибровочной переменной h i • М и гидро
динамическим объемом. При использовании эксклюзионной хроматографии (ЭХ) экспериментально показано, что
при построении зависимости десятичного логарифма произведения характеристической вязкости и молекулярной
массы, соответствующей максимуму хроматографического пика (lg((i|] • М)) от времени выхода (t) или соответ
ствующего объема (V). результаты для многих полимеров, имеющих конформацию статистического клубка, лежат
практически на одной кривой, называемой универсальной калибровочной кривой. Поэтому при построении универ
сальной калибровочной кривой с помощью стандартных образцов молекулярной массы, например по стандартным
образцам полистирола или полиметипметакрилата с узким молекулярно-массовым распределением, абсолютные
значения молекулярных масс и молекулярно-массового распределения для образца полимера допускается рас
считывать по уравнению Марка-Куна-Хаувинка.
Метод приводит к недостоверным результатам при каких-либо взаимодействиях образца полимера с мате
риалом наполнителя колонки. Кроме того, метод гложет приводить к существенным ошибкам в случае присутствия
длинкоцепочечных боковых ответвлений, когда постоянная К и показатель степени экспоненты а не являются
постоянными во всем интервале значений молекулярной массы. Однако даже в этих случаях метод может ха
рактеризоваться высокой воспроизводимостью результатов. Пользователь должен определить возможность при
менения метода либо напрямую ЭХ. совмещенной с измерением вязкости или светорассеяния, либо косвенным
способом путем фракционирования с последующим определением характеристической вязкости и молекулярной
массы фракций.
Справочная информация по объяснению ограничений метода ЭХ приведена в ГОСТ Р 57268.1 (приложе
ние А).
А.2 Принцип метода (см. раздел 4)
А.2.1 Калибровочная кривая
Метод универсальной калибровки регламентирует построение и последующее использование универсаль
ной калибровочной кривой по стандартным образцам молекулярной массы в координатах: десятичный лога
рифм произведения их вязкости и молекулярной массы, соответствующей максимуму хроматографического пика
[Isd’llj ’ Mt)] — время их выхода (t) ([»|]s. М. и I — характеристическая вязкость, молекулярная масса и время вы
хода стандартных образцов молекулярной массы соответственно).
Вместо универсальной калибровочной кривой допускается использовать калибровочную кривую на ее ос
нове. рассчитанную путем использования постоянной К и показателя степени экспоненты а для стандартных об
разцов той же химической природы, что и испытуемые. Калибровочную кривую строят в координатах: десятичный
логарифм молекулярной массы, соответствующей максимуму хроматографического пика (lgМ). — время
выхода (f), где Л#вычисляют по формуле (А.4). Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярной
массой определяют по уравнению Марка-Куна-Хаувинка.
Стандартный образец молекулярной массы
h is = Ks Msa‘.(A-1)
Образец полимера
h l = K A T .(A-2)
При идентичных временах выхода
h ) , M * = h l -M:
(A-3)
1 +a’’1 *a
1iK v1 + as
lgJW=
---------»g —
К
+ ---------- lgMs.
(A.4)
где (Ws и М — молекулярная масса стандартного образца молекулярной массы и образца полимера;
h i* и I’ll — характеристические вязкости стандартного образца молекулярной массы и образца полимера;
6