ГОСТ РИСО 10723—2016
В методе используется газохроматографическое измерение с использованием детектора по теплопроводно
сти и гелия в качестве газа-носителя. Для разделения пропана и высших углеводородов используется колонка,
разделяющая компоненты согласно температурам их кипения. Переключающий вентиль отсекает легкие компо
ненты: азот, диоксид углерода, метан и этан на колонку с пористым полимером, где они анализируются в конце
цикла измерения. Колонка, разделяющая компоненты согласно их температурам кипения, состоит издвух частей,
причем короткая часть (предварительная колонка) используетсядля быстрой обратной продувки компонентов С&4
на детектор.
Градуировка выполняется с использованием одной градуировочной газовой смеси с 24-часовым интерва
лом: при обработке данных предполагается, что формой кривой откликадля каждого компонента является прямая,
проходящая через начало координат (то есть принятая функция отклика будет х(= Ь, j у}. Компонентный состав
градуировочной газовой смеси совместно с неопределенностью компонентов приводится ниже.
Компонентный состав градуировочной газовой смеси. % мол.
и(х)
Компонент
*1
Азот 4.50
0.02700.0135
Диоксид углерода3.30
0.01300.0065
Метан80.46
0.09000.0450
Этан7.00
0.03100.0155
Пропан3.30
0.01100.0055
Изобутан0.50
0.00280.0014
н-Бутан0.50
0.00320.0016
Нвопентан0.11
0.00180.0009
Изопентан0.11
0.00100.0005
н-Пентан0.11
0.00140.0007
н-Гексан0.11
0.00180.0009
Примечание — Компонентный состав и расширенная неопределенность были приведены в паспорте
градуировочной газовойсмеси, выданномлабораторией, аккредитованной согласнотребованиям ИСО.’МЭК 17025[15].
Стандартная неопределенностьрассчитывается по расширенной неопределенности с использованием коэффици
ента охвата к = 2. который указан в паспорте градуировочной газовой сл«еси.
А.З Рабочие эталоны
Были приготовлены семь рабочих эталонов, содержащих азот, диоксид углерода, метан, этан, пропан, изо
бутан. н-бутан. нвопентан. изопентан, н-пентан и н-гексан с количественными долями, охватывающими диапазон,
описанный ваналитических требованиях. Компонентный состав этих смесей, пронумерованных от401 до 407. при
водится в таблицеА.1. Неопределенности компонентов этих смесей приведены в таблицеА.2.
Оценка эффективности была проведена с использованием экспериментального способа групповой градуи
ровки. Корректировка потенциального смещения прибора с учетом временного периода оценки не проводилась. В
таблицеА.З приведены единицы счета площадей для шести анализов каждой смеси после удаления выбросов.
А.4 Расчеты
А.4.1 Регрессионный анализ
В таблице А.4 приведены параметры аналитической функции bzи функции градуировки а^, рассчитываемые
методом регрессии обобщенных наименьших квадратов для порядков полинома 1.2 и 3.
А.4.2 Проверка и выбор функций анализа и градуировки
Проверка степени соответствия Г для каждой из испытательных функций, приведенных в таблице А.4. и
применение положений, описанных в 6.6.3, приводит к выбору аналитической функции и функции градуировки,
указанных в таблицахА.5 иА.6 соответственно.
А.4.3 Погрешности теплоты сгорания и их неопределенности
Набор данных 10 000 предполагаемых составов природного газа разработан с использованием метода Мон
те-Карло. где каждый компонент находится в пределах определяемого аналитического диапазона no А.1. Неболь
шой выбор предполагаемыхсоставов приведен втаблице А.7. Для каждого предполагаемого состава определены
погрешности мольной доли каждого компонента и рассчитываемого свойства. Определяемые требуемые значения
погрешностей теплоты сгорания и неопределенностей погрешностей высшей теплоты сгорания рассчитываются
по аналитическим требованиям, указанным в А.1: это можно проиллюстрировать, используя расширенные неопре
деленности. приведенные в таблице А.8.
17