ГОСТ РИСО 10723—2016
у,-— среднее значение отклика п числа наблюдений после удаления всех статистических вы
бросов;
и(у;) — оценка стандартной неопределенности среднего значения отклика у-.
Затем, применив регрессионный анализ, рассчитывают параметры аналитической функции bz и
функции градуировки az.
6.6.3 Проверка функций отклика
Поочередно берут каждый тип аналитической функции градуировки (полином первого, второго и
затем третьего порядка) и строят набор нормальных уравнений. Эти уравнения решают в соответствии с
ИСО 6143 (пункт А.2), в котором для каждого порядка определяют параметры bz и ах.
Необходимое для каждой отдельной точки удовлетворительное соответствие достигается при ис
пользовании следующей процедуры испытания. При использовании методов регрессионного анализа
для определения функции отклика попутно для каждой экспериментальной точки (ху уч) вычисляют
скорректированную точку (^ . ^ ). По истинному содержанию анализируемой смеси и. соответственно,
истинному отклику рабочего эталона М (/ = (1.... р]) рассчитывают координаты ж^ и уя исправленной
точки. При построении рассчитанной кривой отклика она пройдет через исправленные градуировочные
точки. Выбранная модель отклика считается совместимой с набором данных градуировки, если для
каждой точки (/’ = [1.... р]) выполняются следующие условия;
\хч - х.\ s ки(х.) и \9--- y j £ kuiyj.(5)
Примечание — В большинстве случаев это условие эквивалентно требованию прохождения рассчитан
ной кривой отклика через каждый экспериментальный «градуировочный прямоугольник» [х^ ± ки(х^).
yt)
± ки{у^)\,
основываясь на расширенной неопределенности U =кис коэффициентом охвата к = 2.
Чтобы результативно проверить совместимость предполагаемой функции анализа или градуиров
ки. вычисляют степень соответствия Г. определяемую как максимальное значение взвешенных расхож
дений \iq - x.\/u{xh) и |y,j - уу|/о(Уц) между координатами измеренных и исправленных точек
градуировки
0’ = (1-.Р])-
Функция является приемлемой, если параметр Г 5 2.
Если для определенного порядка полинома модель тестовой проверки не выполняется, для на
хождения модели, которая совместима с набором данных градуировки, исследуют другие модели от
клика.
Если рассмотрены и признаны приемлемыми несколько функций, то окончательный выбор дела
ют следующим образом;
a) в том случае когда физическая модель поведения отклика реализована в аналитической си
стеме и если приемлема функция, соответствующая этой модели, следует использовать эту функцию;
b
) в том случае когда никакая физическая модель не реализована и если несколько функций дают
одинаковое соответствие, то есть близкие величины степени соответствия параметра Г применяют
наиболее простую функцию с самым низким числом параметров:
c) в том случае когда никакая физическая модель не реализована и приемлемые функции значи
тельно отличаются по величине их соответствия, применяют функцию, которая дает лучшее соответ
ствие с самым низким значением параметра Г.
В дополнение к процедурам, описанным выше, следует осмотреть график каждой рассчитанной
функции отклика. Такая визуальная проверка необходима для обнаружения ошибочных корреляций за
пределами определяемого диапазона компонента, которые могут происходить из-за отсутствия провер ки
на локальное соответствие кривой градуировочным точкам. Такие ошибочные функции возникают в
случае применения полиномиальной функции отклика, которая может показать немонотонное по
ведение при хорошем соответствии отдельных точек. Возможен также другой случай ошибочной кор
реляции. если по ошибке одно значение неопределенности из градуировочных данных слишком мало.
Тогда эта градуировочная точка даст ошибочно очень высокий вес. Следовательно, кривая отклика
принудительно пройдет через нее. не учитывая другие градуировочные точки.
При некоторых обстоятельствах набор данных градуировки может быть несоответствующим до
такой степени, что ни одна из полиномиальных функций не будет приемлемой, поскольку Г > 2 для всех
испытуемых функций отклика. Например, такое часто случается вследствие групповой градуировки при
существенном смещении сигнала прибора в течение суток и невозможности проведения процедуры
коррекции смещения.
11