ГОСТ РИСО 10723—2016
ограничено из-за возможной ретроградной конденсации углеводородов вследствие высокого значения
температуры точки росы. Высшие углеводороды с высокой концентрацией по возможности следует
распределять по всему набору рабочих эталонов.
После того как рабочие эталоны разработаны и приготовлены, следует определить их состав и нео
пределенность по методу сравнения в соответствии с ИСО 6143. В качестве источника прослеживаемости
для данного шага сравнения необходимо использовать аттестованные эталонные газовые смеси (АТС) со
ответствующего метрологического качества. В случае применения как бинарных, так и многокомпонентных
смесей каждый рабочий эталон должен обладать суммарными неопределенностями, которые будут мень
ше по сравнению с ожидаемыми неопределенностями измерения при оценке аналитической системы.
Примечание — Для гелия, пентанов и высших углеводородов, молярная доля которых обычно низка,
нелинейность отклика вряд ли будет иметь существенное значение. Если они не содержатся в эталонных газовых
смесях, предположение зависимости отклика от количественной доли первого порядка может быть проверено с
помощью природных газов аттестованного состава, содержащих компоненты, перекрывающие диапазон количе
ственных долей для соответствующего применения.
6.5 Экспериментальный план
6.5.1 Общие положения
Чтобы получить приемлемую оценку функции отклика компонента, каждый рабочий эталон следует
измерить прибором несколько раз. Настоятельно рекомендуется каждую газовую смесь анализировать
десятикратно. Однако когда такое число повторных измерений неосуществимо (например, требуемый пе
риод испытаний превышает обычную продолжительность градуировки), следует использовать меньшее
число повторных измерений, но не меньше шести. При смене рабочего эталона следует полностью про
дуть регулирующие устройства, вентили и соединительные трубки, иначе первое или несколько первых
повторных измерений нового рабочего эталона могут быть не полностью представительными по составу
газа, содержащемуся в данном баллоне. Измерение может быть искажено из-за наличия остатков преды
дущей газовой смеси или попадания в систему воздуха во время переключения.
Вся процедура градуировки, как правило, занимает несколько часов в зависимости от длитель ности
аналитического цикла прибора. За этот период характерное изменение атмосферного давления может
составить до 0.5 % отн., а в экстремальных случаях — до 2 % отн. Газовые пробы обычно вво дятся в
приборы посредством продувки устройства ввода в окружающую атмосферу. Следовательно,
колебания атмосферного давления вызывают изменения в реальном объеме пробы, что вызывает уве
личение или уменьшение отклика прибора на одну и ту же газовую смесь. Следовательно, здесь будет
присущее прибору временное смещение абсолютного отклика, зависящее от изменения атмосферного
давления за данный период. Существуют другие факторы, которые влияют на реальный объем пробы
или чувствительность детектора, но изменение атмосферного давления является наиболее значимым.
Существует выбор процедур измерения каждой эталонной газовой смеси, который зависит от на личия
времени и обеспеченности оборудованием. Имеются два общих подхода к реализации процеду
ры градуировки, которые имеют следующие наименования:
a) групповая градуировка;
b
)градуировка с компенсацией смещения.
Первый подход, в котором повторные измерения состава каждой смеси выполняются последова
тельно. наиболее практичен, но имеет недостаток некомпенсированного смещения, присущего системе
во время градуировки. Второй, в котором повторные измерения каждой смеси выполняются отдельно и
независимо, будет компенсировать присущее прибору смещение во время градуировки, но потребует
значительно большего времени и пригоден больше для реализации в автоматизированной системе.
Какая бы экспериментальная процедура не использовалась, весь градуировочный эксперимент
следует проводить между рутинными градуировками.
6.5.2 Групповая градуировка
Рабочие эталонные газовые смеси в прибор вводят последовательно. При завершении всех по
вторных измерений первой газовой смеси вводят вторую и так далее. Последовательность ввода проб
следующая:
М, v М, 2, М1з.......(п — число повторных последовательных измерений газовой смеси М,),
затем
M2V М22, М23, .... М2 п (п — число повторных последовательных измерений газовой смеси М2),
затем
Мр Ь Мр 2. Мр 3.......Мр„ (п — число повторных последовательных измерений газовой смеси Мр).
8