3
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или по ГОСТ 18300.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 50 г/дм3, свежеприготовленный.
Молибденовокислый аммоний перекристаллизовывают следующим образом: 250 г реактива растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20 - 30 см3 и высушивают на воздухе.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.
Стандартные растворы фосфора.
Раствор А: 0,4394 г фосфорнокислого калия, предварительно высушенного при температуре (105±5) °С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают; хранят в полиэтиленовой посуде.
Массовая концентрация фосфора в растворе А равна 0,0001 г/см3.
Раствор Б: 10,0 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед применением.
Массовая концентрация фосфора в растворе Б равна 0,00001 г/см3.
5 Проведение анализа
5.1 Навеску пробы массой 1 г (при массовой доле фосфора до 0,03 %) или 0,5 г (при массовой доле фосфора свыше 0,03 %) помещают в платиновую или стеклоуглеродную чашку, приливают 10 см3 азотной кислоты и осторожно добавляют 10-20 см3 фтористоводородной кислоты. После прекращения бурной реакции приливают 20 см3 хлорной кислоты. Нагревают и выпаривают содержимое чашки досуха. При массовой доле кремния свыше 40 % повторяют обработку навески 10 см3 фтористоводородной кислоты и 10 см3 хлорной кислоты. После охлаждения к сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем прибавляют 10 см3 соляной кислоты, 40-50 см3 воды и нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют через плотный фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
Полученный раствор используют для определения фосфора по одному из вариантов, приведенных в 5.2 или 5.3.
5.2 Восстановление фосфорномолибденовой гетерополикислоты тиомочевиной в присутствии сернокислой меди
5.2.1 В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают аликвотную часть раствора 5,0-25,0 см3, содержащую 20-80 мкг фосфора, приливают 50 см3 буферного раствора, 10 см3 восстановительной смеси и выдерживают до обесцвечивания раствора. Затем по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют 8,0 см3 раствора молибденовокислого аммония и перемешивают в течение 1-2 мин. После этого разбавляют раствор водой до метки и перемешивают.
Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 830 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 680 до 880 нм.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят массовую долю фосфора методом градуировочного графика или методом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, и