ГОСТ Р 50817-95
6.2.5 Снятие спектров градуировочных образцов проводят согласно инструкции к приборам.
Уделяют особое внимание чистоте оптики, встроенного стандарта и измерительной кюветы. Кювету и
окно кюветы тщательно очищают перед каждым измерением. Обеспечивают однообразие техники
заполнения кюветы пробой, которую тщательно перемешивают перед загрузкой кюветы, не допус
кая при этом ее расслоения. Избегают встряхивания и резких движений с заполненной кюветой.
Измерения выполняют сразу после заполнения кюветы. Если позволяют возможности вычисли
тельного устройства, для каждого образца проводят двухкратное заполнение кюветы при однократ
ном измерении спектра заполненной кюветы. Не проводят измерения на материале, который
находился в приборе в течение периода времени, превышающего один измерительный цикл.
6.2.6 В качестве модели при градуировке используют следующее уравнение:
Y= К
+Vi
+
Vi
+>
V.»
где Ьа, ..., Ьл — константы, определяемые статистическими методами:
х,, .... .v„ — независимые переменные, в качестве которых используют значения оптической
плотности при длинах волн 1, ..., п или результаты их преобразований. Под
оптической плотностью (D) в данном случае понимается десятичный логарифм
обратного значения коэффициента отражения
D = log (//Л),
где R — коэффициент отражения, определяемый следующим образом:
Л= ///„,
где /0 — интенсивность излучения, отраженного встроенным в прибор отражателем при данной
длине волны:
У— интенсивность излучения, отраженного пробой при той же длине волны.
В качестве независимых переменных также используют значения, получаемые в результате
следующих математических преобразований оптической плотности:
- разность значений оптической плотности при двух длинах волн;
- отношение значений оптической плотности при двух длинах волн;
- первая и вторая производные оптической плотности.
Допускаются также другие виды преобразований при условии, что получаемое при этом
градуировочное уравнение будет удовлетворять требованиям 6.2.10.
Для получения значений констант градуировочного уравнения используют метод множествен
ного регрессионного анализа, анализ на главных компонентах и метод дробных (частных) наимень
ших квадратов.
Число переменных в градуировочном уравнении должно быть не более 1 + -V/10, где
N
—
количество образцов вградуировочной партии при использовании метода множественнойлинейной
регрессии. При использовании метода анализа главных компонент и дробных (частных) наимень
ших квадратов число переменных не должно превышать 3 + N/10.
При расчете градуировочных уравнений для инфракрасных анализаторов, управляемых
персональными компьютерами, используют специальное программное обеспечение, поставляе
мое с прибором. Если возможности вычислительного устройства инфракрасного анализатора
ограничены расчетом констант уравнения множественной регрессии и оно не позволяет найти
оптимальные для анализа длины волн и способы преобразования спектральных данных, необ
ходимую информацию получают с помощью более мощных компьютеров и соответствующего
программного обеспечения. При отсутствии и такой возможности используют рекомендуемые
значения длин волн и способы математического преобразования спектральных данных,
приведенные в приложении. В этом случае рекомендуемые длины волн и способ математи
ческого преобразования спектральных данных вводят в прибор перед снятием спектров
градуировочных образцов.
6.2.7 При вычислении констант градуировочного уравнения результаты химических анализов
проб вводят в расчете на сухое или воздушно-сухое вещество. В первом случае результаты анализов
на приборе с использованием полученных уравнений также будут в расчете на сухое вещество. Во
втором случае для вычисления констант уравнений данные о содержании компонентов в воздуш
но-сухом веществе сканируемой пробы вычисляют, исходя из содержания в ней гигровлаги,
определенной непосредственно перед сканированием пробы. При этом результаты анализов
на приборе с использованием градуировочных уравнений также будут отнесены на воздушно-
сухое состояние продукта.
4134