ГОСТРИСО 25139—2015
Приложение В
(справочное)
Процедуры обеспечения и контроля качества
В.1 Градуировка газового хроматографа
При градуировке ГХ устанавливают статистическое соотношение между значениями площади пика хрома
тограммы и соответствующими значениями содержания аналита (метана) в стандартном газе. Проверяют граду
ировку ГХ. подавая стандартный газ с известным содержанием метана в петлю пробоотборного устройства ГХ.
Содержание метана в стандартном газе должно соответствовать 0 %. 20 %, 40 %. 60 % и 80 % верхнего значения
выбранного диапазона измерений. Стандартный газ с различным содержанием метана может быть приготовлен с
применением, например, смешивающих устройств, обеспечивающих разбавление исходного стандартного газа
азотом.
Градуировочную характеристику вычисляют методом линейной регрессии измеренных значений (площади
пика) в зависимости от значений массовой концентрации метана в стандартных газах по формуле
где
А
— площадь пика:
к
— угловой коэффициент градуировочной характеристики;
Усн4 — массовая концентрация метана.
Градуировочная характеристика ГХ должна быть линейной в выбранном диапазоне измерений.
В.2 Несоответствие
Несоответствие (линейность) следует подтверждать в лаборатории путем подачи стандартного газа, по край
ней мере, с пятью различными значениями содержания определяемого компонента, равномерно распределенны
ми по выбранному диапазону измерений. Различное содержание определяемого компонента гложетбыть получено
с помощью установки для разбавления. Максимальная расширенная неопределенность содержания определяе
мого компонента в градуировочной смеси не должна быть более 33 %от значения критерия несоответствия.
П римечание — Оценка несоответствия может быть совмещена с градуировкой ГХ.
Выполняют по крайней мере 10 последовательных введений или отборов проб вГХ для каждой стандартной
газовой смеси с принятым опорным значением уу Определяют разности
в-
(определяющие несоответствие) ме
тодом линейной регрессии в соответствии с ИСО 9169 или ЕН 15267-3. При применении данной методики линия
регрессии представляет собой зависимость показаний ГХ (значения х) от значения содержания определяемого
компонента в стандартной газовой смеси (значения
у).
На следующем этапе, вычисляют среднее по показаниям х,
для каждого уровня содержания определяемого компонента. Затем определяют отклонение (разность) среднего от
соответствующего значения Ху. оцененного на основе линии регрессии, по формуле
Разности
6j
при каждом значении содержания определяемого компонента в испытательной газовой смеси
должны соответствовать требованию, приведенному в таблице 2.
В.З Стандартное отклонение повторяемости в области нуля и предел обнаружения
Предел обнаружения следует определять путем применения стандартного газа с содержанием определяе
мого компонента близким к нулю (наименьшее содержание при проверке соответствия). Если стандартное откло
нение повторяемости в области нуля определяют при проверке соответствия, то следует применять стандартный
газ с содержанием близким к нулю.
Полученные результаты измерений следует применять для определения стандартного отклонения повторя
емости в области нулевой точки по формуле
А = к •
yCHl.(В.1)
(В-2)
(В.З)
где
sr
— стандартное отклонение повторяемости,
х, —результат итого измерения;
х — средний результат измерений х^
л— число измерений,
п
=20.
12