Приложение В
(справочное)
ГОСТ 31371.1—2008
Применение контрольных карт
В.1 Контрольные карты
Контроль градуировочных характеристик может дать информацию о том. сохраняются ли в допустимых
пределах метрологические характеристики измерительной системы и правильно ли проводится анализ. Однако
градуировка предназначается для определения отклика прибора на компоненты, присутствующие в ГСО. и поэтому
не пригодна для применения этих же самых данных для контроля правильности проведения анализа. Для этого тре
буется баллон с контрольным газом известного состава, который является типичным для анализируемого природ
ного газа.
Контрольный газ анализируют с каждой партией проб. Его состав является неизменным, и. таким образом,
результат его анализа можно использовать в качестве критерия того, что процедура проведения анализа стала
хуже или произошел сдвиг градуировки, или произошло и то. идругое. Перед первым применением контрольный газ
должен быть проанализирован в соответствии с применяемой методикой выполнения измерений; при этом число
единичных измерений должно быть не менее 10’’для вычисления показателей прецизионности данных. Для каждо го
компонента контрольного газа вычисляют среднеарифметическое значение молярной доли и его стандартное
отклонение. Полученные значения должны воспроизводиться при последующих анализах в пределахдопускаемых
отклонений.
Предполагая, что результаты анализа контрольного газа соответствуют нормальному распределению,
68.3 % любой совокупности повторных результатов должны попадать в область
±
1 СКО (среднеквадратическое
отклонение) от среднего значения. 95.4 % должно попадать в область! 2 СКО и 99.7 % должны попадать в область
г 3 СКО.Другими словами.если измерительная система ведет себя нормально, индивидуальный результат по кон
трольному газу может выйти за пределы области : 3 СКО только в трех случаях из 1000. Это достаточно редкий слу
чай. и появление такого результата можно рассматривать как изменение аналитической процедуры или
градуировки, что требует принятия мер по устранению неисправностей; при этом считается, что контрольный газ
стабилен и не является причиной ошибочных показаний.
Л
юбой индивидуальный результат может выйти за пределы области
±
2 СКО в одном случае из двадцати.
Такой результат следует рассматривать как предупреждение, не требуюшве корректирующих действий до тех пор,
пока следующий результат не превысит этот предел.
В.2 Применение контрольных карт
Для каждого компонента контрольного газа создают контрольную карту, нанося на нее среднеарифметичес
кое значение молярной доли компонента и линии, параллельные оси ж. на расстояниях
±
2 СКО и
±
3 СКО от этого
среднего значения по оси у. При каждом анализе контрольного газа полученный результат откладывают на
графи ке. используя ось хкак шкалу времени.
Если изаестно.что СКО для компонента может изменяться с изменением молярной доли и при этом диапазон
изменения молярной доли может оказаться достаточно широким, чтобы эти изменения были значимыми, то может
потребоваться создание двух контрольных карт дпя такого компонента, представляющих поведение системы дпя
контрольных газов различных составов.
Нанесенные на контрольную карту значения молярной доли компонента контрольного газа при каждом ана
лизе сравнивают с соответствующим средним значением и определяют положение нанесенной точки по отноше
нию клиниям! 2 СКО и ! ЗСКО. На рисунке В.1 приведен типичный пример для молярной доли азота порядка 2.5%.
Из рисунка видно, что рассеяние результатов около среднего значения относительно мало, и поэтому можно сде
лать вывод об удовлетворительном качестве проводимых измерений для этого компонента.
Если единичные результаты измерений выходят за пределы области
±
2 СКО чаще, чем один из двадцати
раз. это может проявиться в виде систематической тенденции получения результатов измерений (слишком высоких
или слишком низких), которые в результате могут пересечь верхний или нижний предупреждающий предел,
либо появление результатов измерений (слишком высоких и слишком низких) носит случайный характер (при
условии, что оба предупреждающих предела пересекаются редко).
На рисунке В.2 показана контрольная карта для диоксида углерода. Видно, что результаты за первые
несколько дней остаются близкими к среднему значению, но затем появляется явная тенденция к их снижению
(дрейф). Хотя предел минус 3 СКО не был перейден, можно предположить, что постепенно появляется некоторая
систематическая погрешность, что приводит к недооценке содержания диоксида углерода.
1’ 10 анализов делаются последовательно в условиях сходимости. Частота контроля указывается в конкрет
ной методике измерений.
11