ГОСТ 14048.5-78 С. 3
и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты. К остатку приливают 70
c
m
j
в о д ы
,
нагревают в течение 15—20 мин и после охлаждения переливают в перегонную колбу. Колбу, в
которой проводилось разложение пробы, обмывают три раза водой по 8—10 см3. К раствору в
перегонной колбе добавляют 2 гсернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и закрывают колбу
пробкой, снабженной насадкой (с брызгоуловителем) и капельной воронкой. Насадку соединяют с
водяным холодильником. Конец холодильника соединяют с приемником, в который предварительно
наливают 30 см3 воды и 10 см3 раствора пероксида водорода. Контрольный приемник должен
содержать 40—50 см3воды. Уровень волы в контрольном приемнике должен быть на 10—20 мм выше
конца трубки.
В перегонную колбу через капельную воронку вводят 100 см3 соляной кислоты, раствор
перемешивают и нагревают до кипения. Температуру кипения поддерживают в течение всего
времени отгонки. Дистилляция считается законченной, когда отгоняются -/з объема жидкости.
Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250см3,обмываютстенки
приемников водой, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Затем отбирают 2—
20 см3раствора, содержащего 0,005—0.04 мг мышьяка, помешают встакан вместимостью 100см3,
прибавляют 10 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток нагревают в течение 1 ч
при 120—130 *С, затем охлаждают и приливают к нему 20 см3 реактивной смеси и 20 см3 воды.
Раствор нагревают и кипятят 3—5 мин. После охлаждения его переводят в мерную колбу вмести
мостью 50 см3, доводят до метки реактивной смесью и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность растпора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре
вобласти длин волн 660—680 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего слоя. Вкачестве
раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Количество мышьяка устанавливают по градуировочному графику.
3.2. При определении мышьяка экстракционно-фотометрическим способом навеску цинково
го концентрата 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 0,05 до 0,1 %) или 0.1 г (при больших массовых
долях мышьяка) растворяют в 20 см3 азотной кислоты. Прибавляют 20 см3 серной
кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают до паров серной кислоты. Стенки колбы
обмывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют. Раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой. Из осветленной части раствора
берут аликвотную часть, содержащую 0.005—0,04 мг мышьяка, и переносят в делительную
воронку. Прибавляют по каплям треххлористый титан до сиреневого цвета и дают избыток 0,2 см3.
Прибавляют трехкратный объем очищенной соляной кислоты, 20 см3 четыреххлорнстого углерода
и встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой в другую
делительную воронку. Экстракцию с 20 см3 четыреххлористого углерода повторяют и
присоединяют органический слой к первому. Объединенные экстракты промывают 10 см3
раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, встряхивая 15—20с. Промытый экстракт сливают вдругую
делительную воронку, где встряхивают с 10см’ воды. При этом мышьяк переходит в водный слой.
Реэкстракнню мышьяка с 10 см3 воды повторяют. Объединенные реэкстракты сливают в
коническую колбу вместимостью 100 см3.
Добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски.
Через 5 мин прибавляют 2 см3раствора молибденовокнслого аммония и нагреваютдо кипения.
Добаазяют по каплям раствор сернокислого гидразина концентрации 1,5 г/дм3до обесцвечивания
розовой окраски, затем 4 см3 раствора гидразина концентрации 0,07 г/дм3 и кипятят 5 мин.
Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и
перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора, как описано в п. 3.1.
3.1. 3.2. (Измененная редакция, H
i
m
. № 1, 2).
3.3. Для построения градуировочного графика при дисгиллянионно-фотометрическом способе
в стаканы вместимостью по 100 см3отмеривают микробюреткой 0; 1; 2; 3: 4 и 5 см3 стандартного
раствора Ь, что соответствует 0: 0.01; 0,02; 0.03; 0,04 и 0.05 мг мышьяка. Прибавляют по 10 см3
азотной кислоты, выпаривают содержимое стаканов досуха и выдерживают в течение 1 ч
при 120—130 *С. Затем поступают так же, как указано в п. 3.1. В качестве раствора сравнения применяют
раствор, не содержащий стандартного раствора Б, проведенный через все стадии.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым
долям мышьяка строят градуировочный график.
3.4. Для построения градуировочного графика при экстракционно-фотометрическом способе
в конические колбы вместимостью по 100 см3 отмеривают микробюреткой 0; I; 2; 3; 4 и 5 см3
стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0.01; 0.02; 0,03; 0.04 и 0,05 мг мышьяка,
разбавляют