сумму результатов для /-го экземпляра СО
T = Tl + Ti2 и T2//4;
сумму квадратов результатов для /-го экземпляра СО
SS; = I I X]jn .
j = 1 n = 1
6.8 В свободной таблице результатов, приведенных в 6.7, вычисляют суммы по столбцам, обозначенные символами от V до IX.
На основе данных в таблице результатов вычисляют следующие суммы квадратов:
SSBL = VIII - V"/(4 * К), (17)
SSBB = VI - VIII, (18)
SSW = IX - VI, (19)
SST = IX - V2/(4 * К). (20)
Для контроля правильности вычислений проверяют соотношение между суммами квадратов. Если вычисления проведены правильно, то должно быть выполнено равенство
SSBL + SSBB + SSW = SST. (21)
В том случае, если суммы квадратов удовлетворяют уравнению (21), вычисляют средние квадраты:
MSBL = SSBL/(K-1), (22)
MSBB = SSBB/ К, (23)
MSW = SSW/(2 * К). (24)
6.9 Вычисляют выборочное среднее квадратическое отклонение
SM = (1/3) * (MSW 0,5, (25)
где SM характеризует случайную погрешность рентгенофлуоресцентного метода анализа. При оценивании однородности эмиссионным методом SM характеризует суммарную погрешность, определяемую как случайной погрешностью метода, так и различием содержания аттестуемого элемента в аналитических объемах.
6.10 Оценки характеристик погрешности SMaK и SMHK проводят в зависимости от соотношений между средними квадратами MSW, MSBB и MSBL по формулам, приведенным в таблице 2. В таблице 2 приняты следующие обозначения:
SSn = (MSBB - MSW)/2; (26)
SSMaK = (MSBL - MSBB ) / 4;
m - количество измерений для воспроизведения аттестованного значения СО эмиссионным методом.
|
Таблица 2 — Оценка характеристик SMaK и SMm при различных соотношениях между средними квадратами MSW, MSBB, MSBL |
|
Соотношения Me—ду cpeдними KBanpaTaMH |
Метод оценивания однородности |
|
Рентгенофлуоресцентный |
Эмиссионный |
|
С
‘“'мак |
С
‘“'мик |
С
‘“'мак |
С
‘“'мик |
|
MSW > MSBB > MSBL |
0 |
SM |
0 |
Sm/(«)°’5 |
|
MSW > MSBB, MSBB < MSBL |
(^мак )°’5 |
Sm |
(^мак )°’5 |
Sm/(*)°’5 |
|
MSW < MSBB, MSBB > MSBL |
0 |
(SSn)°>5 |
0 |
{SSn + S M/m}°>5 |
|
5