ГОСТ 33400—2015
3.5 Исследуемые показатели и единицы измерения
3.5.1 Потенциал £ ртутного капельногоэлектрода определяется посоотношению:
Е= Е° -
nF
in***».<1)
1«,|
где £° — стандартный потенциал электродов;
R — газовая постоянная;
Т— абсолютная температура;
п — число электронов, участвующихв электродном процессе:
F — константа Фарадея;
Ма и Ms — концентрации простых металлов в амальгаме и на поверхности электрода соответ
ственно.
Соотношение (1) предполагает, что коэффициенты диффузии свободных ионов металлов и ком
плексовявляются равными.
3.5.2 Константа устойчивости (константа комплексообразования) в реакции комплексообразо-
вания
№
+ рХ*>-»
МХр
(л - рЬ)*.(2)
определяется как
к _ 1мхр(п-рьП
(
3
)
|м"*цх6’1р ‘
гдер — координационное число.
Константа устойчивости зависитот температуры и коэффициентадиффузии.
3.5.3Комбинируя приведенные выше соотношения (1) и (3). получают следующую зависимость,
действительнуюдля обратимого восстановления комплексных соединений при 25 5С:
Ev2 = Em - ^ - \ o g K[X\o,
(4)
где Еи2 — потенциал полуволны комплексного соединения.
Ет— потенциал полуволны иона металла в отсутствие комплексообраэователей;
X — концентрация исследуемого вещества.
3.5.4 Единицей измерения потенциала полуволны Е1/?всистеме СИ является вольт, В.
4 Принцип метода
Метод основан на том, что потенциалы восстановления ионов металлов в результате комплексо
образования сдвигаются, как правило, в отрицательную сторону. Положительный сдвиг происходит,
только если в растворе присутствует ион другого металла, который способен связывать избыток ком
плексообразующегоагента. Потенциал вточке полярографической волны, при котором сила тока равна
половине диффузионного тока, называется потенциалом полуволны Еи2. Данный параметр является
характерной константойдля ионов каждого металла.
Степень сдвига Е1/2 в присутствии комплексообразующего агента зависит от концентрации ком-
плексообразователя, а также от стабильности комплекса. Измерение Е1(2 как функции концентрации
вещества позволяетопределить формулы ивычислить константы устойчивости некоторых комплексов
металлов. Предполагается, что сдвиг Еи2 происходит полностью за счет комплексообразования без
участиядиффузионного потенциала.
5 Достоверность испытания
5.1 Воспроизводимость
В стандартныхусловиях(особеннопри работесионами металла вдиапазоне концентрацийот10*3
до 10“4М) воспроизводимостьметода составляет ♦ 2 %. Температурный коэффициент составляетпри
мерно 1,5 %—2.0 % на 1°С. Следовательно, для точного измерения требуется контрольтемпературы с
точностьюдо
1
0.2 °С.
2